AxMath热力学公式:熵、焓与状态方程的写法

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AxMath热力学公式里最常写的是五条:热力学第一定律、理想气体状态方程 pV = nRT、熵的定义与熵变、焓的定义 H = U + pV、卡诺热机效率。写法上要守住两条规范:表示「是什么」的说明性下标用正体(如 T_h 的 h、Q_rev 的 rev),表示变量的字母用斜体;全微分用 d,热量、功这类过程量的微小量用 δ。本文讲的是本站网页编辑器里怎么写,本站不是 AxMath 的开发方,AxMath 桌面软件的面板与菜单以其开发方的说明为准。

五条公式的写法速查

公式 写法 下标 / 符号要点
第一定律 ΔU = Q + W W 是外界对系统做的功;有的大学教材写 ΔU = Q − W,W 指系统对外做功
状态方程 pV = nRT R = 8.314 J·mol⁻¹·K⁻¹
熵的定义 dS = δQ_rev/T rev 是正体下标,意为可逆过程
焓 H = U + pV 定压过程 ΔH = Q_p,p 是变量下标,保持斜体
卡诺效率 η = 1 − T_c/T_h c、h 是冷、热的缩写,正体

第一定律的符号约定要先看清楚用的是哪本书。高中物理教材写 ΔU = Q + W,W 是外界对系统做的功;不少大学热学教材写 ΔU = Q − W,W 是系统对外做的功。两种都对,同一份作业里只能用一种。

熵的定义里有两个要点:分子是可逆过程的热量,所以下标 rev 不能省;δ 表示热量不是状态函数,积分和路径有关,这也是它不写成 dQ 的原因。

三道可代数的例子

例 1(状态方程) 1 mol 理想气体在 273.15 K、101325 Pa 下的体积:V = nRT/p = 1 × 8.314 × 273.15/101325 ≈ 0.0224 m³,即约 22.4 L,与标准状况下的摩尔体积一致。

例 2(等温熵变) 1 mol 理想气体等温可逆膨胀,体积加倍。熵变公式与结果:

等温熵变:ΔS等于nR乘ln(V₂/V₁),体积加倍约5.76 J/K

代入 R = 8.314、ln 2 ≈ 0.693,ΔS ≈ 5.76 J·K⁻¹。结果与温度无关,只看体积比。

等温线上体积从 20 L 到 40 L,压强减半,下图是 300 K 时这段过程在 p–V 图上的位置:

1 mol理想气体300 K等温线,体积20 L到40 L压强减半

例 3(卡诺效率) 热源 500 K、冷源 300 K 的卡诺热机,η = 1 − 300/500 = 0.4,即 40%。温度必须用热力学温度 K,用摄氏度代入会得到错误的结果。

卡诺效率公式与代入300 K、500 K得0.4

上下标与单位的书写规范

编辑器里输入 _ 进下标、^ 进上标,说明性的下标要用 \mathrm{} 包起来才是正体:

\eta=1-\frac{T_{\mathrm{c}}}{T_{\mathrm{h}}},\qquad \mathrm{d}S=\frac{\delta Q_{\mathrm{rev}}}{T}
  • 说明性下标正体,变量下标斜体。 T_h、Q_rev 的下标用正体;ΔH = Q_p 里的 p 指压强这个变量,保持斜体。摩尔定压热容写 C_p,m,p 斜体、m 正体。
  • 单位正体。 J·mol⁻¹·K⁻¹ 里的字母都直立。符号面板切到「物理模式」,「单位与常量」页签里有 J、K、N、W 等单位按钮,以及 ℏ、k_B、N_A 等常量,单位按钮插入时自带一个细空格,接在数值后面正好。
  • d 的写法。 严格的排版把微分 d 写成正体 \mathrm{d},不少国内教材用斜体 d,按所用教材统一即可。

热力学公式中正体与斜体下标的对照表

五条公式整理进一页复习笔记时,可以按「状态函数(U、H、S)—过程量(Q、W)」分成两组,每组下面放一个代数值的例子。例 2 的 5.76 J·K⁻¹ 就是一个好记的检查点:体积加倍,熵增加 R ln 2。

延伸阅读

常见问题

不完全微分符号怎么打?
国内热学和物理化学教材大多把热量、功的微小量写成希腊字母小写 delta 加 Q 或 W,编辑器里输入反斜杠 delta,按空格结束,再接着写 Q 即可。它和全微分 dU 的区别要在书写上体现出来:状态函数用 d,过程量用 delta。个别教材印的是带一道横杠的 d,写作业时跟着所用教材走,同一份材料里只用一种。